聚合氯化铝的工艺

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潘碌亭，束玉保，王键，吴蕾
) n, K! q# F- N& z5 i+ o(同济大学污染控制与资源化国家重点实验室，上海200092)
在斜管填料领域中，絮凝法净化水是最古老的固
液分离方法之一，由于其适用性广、工艺简单、处
$ d! U6 j' D+ i0 f7 C& ~# X理成本低等特点，絮凝法目前仍广泛应用于饮用
水、生活污水和工业废斜管填料中。
聚合氯化铝(PAC)是一种优良的无机高分子絮
# m9 R7 W: {0 k+ c6 c凝剂．它首先在日本研制成功并与20世纪60年代
投入工业化生产，是目前技术最为成熟，市场销量
最大的聚合氯化铝。PAC使用时具有絮体形成快、沉
淀性能好，水中碱度消耗少，特别是对水温、pH
值、浊度和有机物含量变化适应性强等优点。我国
5 e9 w3 l0 v, Y0 ~从上世纪70年代开始,铝盐，已对聚合氯化铝进行了研
# u! ]; O- X4 E9 }1 ~发，近年来随着实验室研究的深入，工业生产得到
  K' h! B6 p; q- G/ }" j( x7 N了快速的发展。本文从PAC生产的不同原料的角
3 R' u) W* H# n' Q度．对目前我国聚合氯化铝的生产技术进行了论述
和探讨
1 聚合氯化铝的制备技术
# t$ l3 W  k& F0 [- s1．1 以铝屑、铝灰及铝渣为原料
3 |; [* k9 W- x7 {% l& |1．1．1 酸溶一步法
将盐酸、水按一定比例投加于一定量铝灰中，
在一定温度下充分反应，并经过若干小时熟化后．
. m; T% }+ T# w# e# H放出上层液体即得聚合氯化铝液体产品。铝反应为
' T+ x, d8 J. D. ~* g* L放热反应，如果控制好反应条件如盐酸浓度和量，
# K* w7 ?* C7 ]+ n水量及投加速度和顺序，就可以充分利用铝反应放
! Y* @5 {1 Y! p" F7 `, c出的热量，使反应降低对外加热量的依赖度，甚至
+ W# f1 w7 j4 d) \/ Z7 F/ T不需外加热源而通过自热进行反应，控制其盐基度
至合格。该法具有反应速度快，投资设备少，工艺
. P* P, X) z  B. {, P9 w简单，操作方便等特点，产品盐基度和氧化铝含量
较高，因而该法在国内被普遍采用。但此工艺对设
备腐蚀较严重，生产出的产品杂质较多，特别是重
金属含量容易超标，产品质量不稳定。阮复昌等?
+ V0 ^% f+ K/ Q/ F/ ~利用电解铝粉、分析纯盐酸为原料，在实验室制备
5 q5 r8 o3 m. i' b% W出了超纯的聚合氯化铝，据称可用于实验室制备聚
7 \7 }! k# l: H3 o( q1 F2 H+ D合氯化铝标准溶液。
1．1．2 碱溶法
3 u7 ~" ]; R7 _" p) ^" l2 h2 G9 I$ N先将铝灰与氢氧化钠反应得到铝酸钠溶液，再
用盐酸调pH值，制得聚合氯化铝溶液。这种方法
的制得的产品外观较好，水不溶物较少，但氯化钠
含量高，原材料消耗高，溶液氧化铝含量低，工业
9 p3 ]: P1 O0 c( Z8 [, u* O化生产成本较大
; y) ~  j3 o3 L  h. [- i1．1．3 中和法
该法是先用盐酸和氢氧化钠与铝灰反应．分别
/ g: W1 d9 B2 L制得氯化铝和铝酸钠，再把两种溶液混合中和．即
制得聚合氯化铝液体。用此方法生产出的产品不溶
5 n& p4 w4 |7 w/ o) s物杂质较少，但成本较高。刘春涛等l2 先用盐酸与
铝箔反应，再把得到的氯化铝分为两部分，一部分
用氨水调节pH值至6～6．5．得到氢氧化铝后．再
( n9 W$ v' s) C8 N% H把另一部分氯化铝加入到氢氧化铝中使其反应．得
到聚合氯化铝液体产品，干燥后得到固体产品，据
( S. e/ ]! E% O' p  O  `* S称产品的铝含量和盐基度等指标都很高。
1．1．4 原电池法
. x8 L" ?. v7 q" O9 P& e该工艺是铝灰酸溶一步法的改进工艺，根据电
化学原理．金属铝与盐酸反应可组成原电池，在圆
桶形反应室的底部置人用铜或不锈钢等制成的金属
4 S# R+ B' }+ O3 @筛网作为阴极，倒人的铝屑作为阳极，加入盐酸进
5 J3 m7 ^5 _8 b  |7 e# z行反应，最终制得PAC。该工艺可利用反应中产
. m/ D  T' Q" s  E) }8 n4 f生的气泡上浮作用使溶液定向运动，取代机械搅
拌，大大节约能耗 ]。
1．2 以氢氧化铝为原料
将氢氧化铝与盐酸和水按一定比例，在合适的
温度和压强下反应，熟化后制得聚合氯化铝产品。
该法生产工艺简单，在上世纪80年代是国内外普
* }" h3 ?2 {. O, V0 L遍采用的一种工艺。由于氢氧化铝酸溶性较差，故
# L; V9 k" [2 R/ z酸溶过程需加温加压。但此法生产出的产品盐基度
不高，通常在30％ ～50％ 范围内，国内已有很多
提高盐基度的研究， 如投加铝屑、铝酸钠、碳酸
钙、氢氧化铝凝胶和石灰等．此法生产出的产品杂
# T0 N0 v8 e9 i" {质较少．但以氢氧化铝为原料生产成本较高，制
8 V- k( }8 o& p1 b得的产品多用于饮用水。晏永祥等 采用氢氧化铝
酸溶法．以纯铝板为除铁剂．制备出了高纯聚合氯
4 H. _: n# p3 J/ F9 R! |化铝。
1 p. i* T/ m# b1．3 以氯化铝为原料
1．3．1 沸腾热解法
/ w- E& e8 P) s. s+ s$ g用结晶氯化铝在一定温度下热解，使其分解出
! C/ `; P8 F/ |" F氯化氢和水，再聚合变成粉状熟料，后加一定量水
! i1 k9 P9 T! @, Y( f, E0 s搅拌，短时间可固化成树脂性产品，经干燥后得聚
合氯化铝固体产品。
1．3．2 加碱法
先配置一定浓度的氯化铝溶液，在一定温度下
强烈搅拌 同时缓慢滴加一定量的氢氧化铝溶液，
反应至溶液变澄清，上清液即为聚合氯化铝液体产
品。通常认为微量加碱法(极慢的加碱速度)所得产
2 c# Y2 p& n0 s品的Al 的质量分数可达80％ 以上，赵华章等
/ \# K6 F! X$ V/ j4 T: p$ r通过提高温度等手段制得了总铝浓度为0．59 mol／
L，Al 的质量分数达80．7％ 的产品。但国外有报
4 V2 j& _9 e' C5 E1 S道指出在铝浓度很低的情况下，缓慢加碱得不到
( U% o% u  ]9 I7 D/ v- d. RAl 反而在90 c【=下通过快速加碱可得到Al 的质
7 y# O$ H  X  v. r# k量分数为100％ 的PAC溶液 ，于月华等 用逐
滴加碱法制得聚合氯化铝，制得的产品据称Al 含‘
量也不高。
1．3．3 电解法
该法中科院研究较多，通常以铝板为阳极，以
4 j1 @# W1 h' z; ~( ]9 X# }不锈钢为阴极，氯化铝为电解液，通以直流电，在
低压、高电流的条件下，制得聚合氯化铝。曲久辉
等 10]利用此法制得了碱化度高、Al 含量高的聚合
氯化铝产品。也有学者对此装置进行了改进，如何
$ C- g, u, i. G2 B6 x( ^锡辉等? 用对氢过电位更低的金属铜作阴极．且
! ~: `  t6 W+ C4 T* W. |2 n8 V( d. P4 Z可提高耐腐蚀性和导电性。罗亚田等_l2 用特制的
倒极电源装置合成聚合氯化铝，据称可以减少电解
; s& s- a+ n; h1 C; |6 Z过程中的极化现象。
1．3．4 电渗析法
路光杰等l13 对此作了研究，以氯化铝为电解
* d4 n1 `' e, E5 j( t; p液，以石墨(或钛钌网)等惰性电极为阳极，多孑L铁
板(或铂片)为阴极，以两张阴离子交换膜构成反应
室，通以直流电，反应后得到聚合氯化铝产品。
1．3．5 膜法
3 L1 S( @" p! j6 J& P该法把碱液放在膜的一侧，膜的另一侧放置氯
' b% z1 w9 p: s# R) S化铝溶液，利用膜表面的微孔作为分布器，使碱液
5 E9 y% [- A/ `8 z! p- ]& @通过微孑L微量地加入到氯化铝溶液中去．从而制得
Al 含量高的聚合氯化铝。彭跃莲等ll4’利用超滤膜
制得的聚合氯化铝产品Al 的质量分数可达79．6％
* F  A3 C. p1 G  v; W以上．张健等_l5]利用中空纤维膜制得的聚合氯化
铝产品中的Al 的质量分数据称可达90．18％。
$ f; e& d+ o" H' q0 g  _. k% v2 Z1．4 以含铝矿物为原料
$ u5 B4 i7 c- o; v. \1．4．1 铝土矿、高岭土、明矾石、霞石等矿物
铝土矿是一种含铝水合物的土状矿物，其中主
要矿物有三水铝石、～ 水软铝石、一水硬铝石或这
, T( y6 R7 w+ f% s- J几种矿物的混合物，铝土矿中AI O 的质量分数一
般在40％ ～80％ 之间，主要杂质有硅、铁、钛等
的氧化物。高岭土铝的质量分数在40％ 左右，其
分布较广，蕴藏丰富，主要成分是三氧化二铝和二
- F( X( \% H. o) W, w氧化硅。明矾石是硫酸复盐矿物，在我国资源较为
丰富，明矾石在提取氯化物、硫酸、钾盐的同时，
可制得聚合氯化铝，是一种利用价值较高的矿物。
霞石铝的质量分数在30％ 左右，若用烧结法制聚
! r: }& q9 j8 X" i- q+ h9 Q合氯化铝，同时可得副产品纯碱或钾盐。这些矿物
一般采用酸溶法和碱溶法来制备聚合氯化铝_I6]。
/ k& \* T4 O! z. x酸溶法适用于除一水硬铝矿外的大多数矿物。
生产工艺是：① 矿物破碎。为使液固相反应有较
' ]" m! R. r4 S5 m/ Z大的接触面，使氧化铝尽量溶出，同时又考虑到残
2 b, Y3 }9 R* q( l5 b6 y$ h渣分离难度问题．通常将矿石加工到40～60目的
粉末。② 矿粉焙烧。为提高氧化铝的溶出率，需
对矿粉进行焙烧．最佳焙烧时间和焙烧温度与矿石
2 }/ E: W9 k7 o% H( h种类和性质有关，通常在600～800 cC之间。③ 酸
溶。通常加入的盐酸浓度越高，氧化铝溶出率越
高，但考虑到盐酸挥发问题，通常选用质量分数为
20％ 左右的盐酸。调整盐基度熟化后即得到聚合
氯化铝产品。胡俊虎等[171以煤系高岭土为原料，
氧化钙为助溶剂，酸浸一步合成制得聚合氯化铝
铁．干燥后固体产品测得氧化铝的质量分数大于
30％ 。
# }/ a# D& r0 x一水硬铝石或其它难溶于酸的矿石，可用碱法
4 F' h* L" o6 Z4 Y/ L制备聚合氯化铝。生产工艺前两步与酸法一样，都
' U$ _$ n# z& p需破碎和焙烧，后用碱溶，用碳酸钠或氢氧化钠或
4 s& w# @1 {# G& @其它碱与矿粉液反应，制得铝酸钠，再用碳酸氢钠
和盐酸调节，制得聚合氯化铝。碱法投资大，设备
复杂，成本高，一般使用较少。
8 p4 T8 T8 a( v* D; X, e* W1．4．2 煤矸石
/ o. W- z4 Y' }1 p( G1 n煤矸石是洗煤和选煤过程中排出的固体废弃
1 ~( K1 R4 ^' L/ K4 I物．随着煤炭工业的发展．煤矸石的产量日益剧
增，而废弃煤矸石容易污染环境。以煤矸石为原
料生产聚合氯化铝，不仅解决了其污染问题，而
且还使其有了使用价值。煤矸石一般含有质量分
# g1 u; S5 m, B, y数为l6％ ～36％ 的AI2O 2．5％ ～15％ 的Fe2O 和
5l％ ～65％ 的SiO ，利用煤矸石为原料可制得聚合
+ u! Y. Z; B( O" g. g- p氯化铝或聚合氯化铝铁， 自上世纪60年代以来，
. \4 l9 }' @$ k# S: _已经投入工业化生产。常用的生产工艺是：煤矸石
经破碎和焙烧。在一定温度下加入盐酸反应若干小
; Y$ N9 S6 b; p& Q1 i时后．可加入聚丙烯酰胺进行渣液分离，渣经适当
处理后可作为制水泥原料，母液经浓缩结晶可制得
结晶三氯化铝。这时可用沸腾热分解制得聚合氯化
铝，也可采用直接加入一定浓度的氢氧化钠调节盐
基度制得聚合氯化铝。马艳然等『l。 利用煤矸石为
+ M% ~5 R$ N  n2 z* w原料制备出了符合国家标准的聚合氯化铝产品。
9 \& ^! W& @0 G, D5 K7 I5 ?4 i2 b1．4．3 铝酸钙矿粉
- g6 A/ k8 `+ J+ a: V0 g6 o铝酸钙粉由铝土矿、碳酸钙和其它配料经高温
! y; |( i* `! s* x0 N" ~* d煅烧，冷却后磨粉而得。按制作聚合氯化铝方法的
: I! k% u+ V* G不同，分为碱溶法、酸溶法和两步法。
" q8 Y0 \7 S( K& L(1)碱溶法
0 I( C5 S$ m0 c$ V用铝酸钙矿粉与纯碱溶液反应得到偏铝酸钠溶
+ l, t: `. {  S/ L$ s7 p/ k) K7 a液，反应温度为100～ll0 cC，反应4 h左右。后
在偏铝酸钠溶液中通人二氧化碳气体，当溶液pH
值为6～8时。形成大量氢氧化铝凝胶，这时停止
反应．这一过程反应温度不要超过40 cC，否则会
9 H6 V; A# M& u; |% w( j; k* F8 G形成老化的难溶胶体。最后在所生成的氢氧化铝中
' `& U+ ?, ~2 [7 _加入适量的盐酸加热溶解，得到无色、透明、黏稠
8 S) Q/ b! N- w  m2 b6 r状的液体聚合氯化铝，干燥后得到固体聚合氯化
铝。此法生产出的产品重金属含量低，纯度高，但
% K0 R* i' t# x生产成本较高[19]。
(2)酸溶法
把铝酸钙粉直接与盐酸反应，调整完盐基度并
熟化后即得到聚合氯化铝液体产品。该法工艺简
单，投资少，操作方便，生产成本低，但产品的不
6 o' M$ f) I: I/ l, J8 u溶物，重金属含量较高，固体产品氧化铝含量通常
不高．质量分数约为28％ 左右，产品外观较差，
# A  ^) y7 ]/ q- S0 l6 d( e! ^铁离子含量高。郑怀礼等 用酸溶法制备了聚合
氯化铝铁。
(3)两步法
+ o5 H6 b# G& r- I( L% F6 ~0 q这种生产方法一般采用酸溶两步法的生产工
, T9 `6 ]$ B. @艺，在常压和一定温度下，第一步加较高的盐酸量
比到铝土矿粉中，使氧化铝尽可能溶出，第二步是
5 l2 T+ E- i7 s0 P& f" Y把第一步反应的上清液与新加入的铝酸钙粉反应。
这一步既有氧化铝溶出，又可以调节盐基度。通常
( N, M2 v; \0 s第一步的氧化铝能溶出80％ 以上，第二步的氧化
1 y0 d8 A( }9 e! [铝溶出率在50％ 以下，故第二段沉淀矿渣一般回
流到第一步反应中去。董申伟等 用铝土矿和铝
酸钙粉为原料，采用酸溶两步法工艺，制得了氧化
9 I8 y$ y) [/ J+ ]铝的质量分数为10．11％．盐基度为85％ 的液体聚
合氯化铝产品。
1．5 以粉煤灰为原料
粉煤灰是火力发电厂水力除灰系统排放的固体
废弃物。由于粉煤灰中约90％ 三氧化铝呈玻璃态．
活性不高。酸溶很难直接把三氧化铝溶解。以往通
常采用碱石灰法。但设备投资大，对设备腐绌性
. `0 ]1 x" L7 M3 @8 ~2 L高，能耗大且需大量纯碱，实际生产意义不大。有
人用KF、NH4F等作为助溶剂打开硅铝键，再用酸
( E* K9 n3 T3 V8 x$ U( p% }# ^4 C溶，以提高氧化铝溶出率．酸溶后得到氯化铝，再
用热解法或用氢氧化钠调节盐基度。陆胜等 用
0 Z/ m) Z- R, m' L; E$ x粉煤灰为原料，NH F为助溶剂，制得了聚合氯化
铝产品，据称能耗低。
2 国内聚合氯化铝制作过程中存在的难点问题及
解决建议
) s- B7 y. \( l2 S6 G我国对聚合氯化铝研究较晚，但发展迅速，随
着聚合氯化铝的广泛应用，对其研究也需深化。国
. b/ F0 p! ?. `+ y内虽对聚合氯化铝中铝离子水解形态研究了多年，
1 V$ O( x2 n6 t& W但仍未取得一致共识，汤鸿霄等学者认为A1 为最
7 o9 C+ O/ z: X9 M: N% v7 R% _# u佳组分。其含量越高。絮凝效果越好。但也有学者
, [2 g& S2 n4 f认为A1 并不是决定混凝效果的首要因素 引，这方
面是近几年的研究热点。也是难点， 需进一步研
究；由于聚合氯化铝确切形态复杂，目前用盐基度
反映其聚合程度和絮凝效果，而没有考虑钙、铁、
硅等离子参与聚合对盐基度计算的影响，而上述离
! |4 o" Y9 u2 G$ s4 ^子一般对絮凝效果有着促进作用，这些难点都需深
入研究。国内PAC_T业在产品制备中，主要存在
6 f( [. ~7 w* L以下难点问题
2．1 产品纯度问题
2 \0 ?- R  [, l4 U氧化铝含量是聚合氯化铝产品的重要指标。通
常认为其含量越高、纯度越高，说明品质愈好，我
国聚合氯化铝行业中，除少数企业能生产部分系列
5 J( g2 N. K* W# N- Z6 \7 q产品及专用产品外。大多数企业都是以铝土矿、铝
酸钙和副产盐酸生产单一的低品质聚合氯化铝产
品，生产规模小．技术含量低，产品有效成分氧化
. U/ w" V2 W/ l铝含量低、杂质多，而高效、廉价的复合型聚合铝
% ^  @2 ^3 Q6 ?$ G, o# l4 y盐和高纯度聚合氯化铝产品很少，满足不了市场需
' t" F4 L# Z/ F2 ~$ t4 w0 t求，特别是满足不了造纸工业对高纯度聚合氯化铝
* I( ^/ @7 U; Z% B0 p产品的需要。这方面既是难点，也是研究热点之
一
6 S8 u9 O- J8 E% [。因此，企业应该避免短期投资行为，应积极推
6 w0 a' S" p/ N) ~5 {广新工艺技术，提高生产技术水平，同时需加大新
产品开发力度。
2．2 不溶物的问题
+ S% t. H! s5 _; E国家标准对市售聚合氯化铝的不溶物含量作了
: o) B' `; `7 Z- C明确规定。因国内企业一般选用矿物作为原料，而
  k* C3 h" e# ?# x矿物等原材料一般成分复杂，并需经过破碎等加
成粉末。且粉末越细，氧化铝溶出率越高。但是相
应不溶物等杂质也就越难沉淀。因此如何有效降低
不溶物是聚合氯化铝生产急需解决的难点问题。解
决方案除合理DI1．T．矿物和选择丁艺外，固液分离效
' j# L+ Y: ]6 s果与不溶物含量有直接联系，合理的分离方法选择
1 p7 U5 D1 |* C2 p' a8 t$ `也是重要的环节之一，常用固液分离方法有：①
自然沉淀法。但通常需要时间长，不适用占地面积
小的厂家。② 板框压滤机压滤，但投资大，能耗
: Q4 c  M9 g1 _* C( g! [高。③ 投加聚丙烯酰胺等助凝剂，控制好投加量，
通常会取得较好的效果。
2．3 盐基度问题
盐基度越高通常产品的絮凝作用越好。一般可
在低盐基度产品中投加铝屑、铝酸钠、碳酸钙、碳
酸铝、氢氧化钠凝胶、石灰等来提高盐基度。若考
* d3 c0 K" Q; ~虑到不引入重金属和其它杂质。一般采用加铝屑和
0 W4 |: _9 U8 G$ \铝酸钠的方法。但成本要高于铝酸钙和铝灰， 目前
国内较多企业采用铝酸钙调整盐基度。
2．4 重金属等有害离子的去除问题
某些原料中重金属等有害离子含量很高。可以
. H3 u" [. _/ G  j9 y0 a" \' w* q在酸溶过程中加入硫化钠、硫化钙等硫化物．使有
害离子生成硫化物沉淀而去除；也可以考虑用铝屑
置换和活性炭吸附的方法去除重金属等有害离子。
2．5 盐酸投加量问题
# ]% q. a/ d4 g. H$ @* `6 a2 C. Q5 [制备聚合氯化铝方法很多，但实现一定规模工
, D# {8 N1 M. M0 a, H业化生产的是酸溶法和碱溶法，其中由于生产成
0 ^  [9 j% y# H! A" Y  Q本、氧化铝溶出率等问题。酸溶法实际应用较碱溶
法多，而酸溶涉及到盐酸浓度、盐酸投加量等问
题。盐酸浓度越高，氧化铝溶出率越大，但盐酸挥
5 W  b) ?# `# U# y. N发也就越厉害，故要合理配置盐酸浓度。质量分数
  s4 }+ U7 {: u1 a6 a. s$ j0 Y* h通常为20％ 左右；盐酸投加量少，氧化铝溶出率
* a+ ^% K" V4 @9 c9 ~3 F+ Q* ?, I低．而投加量大时．制备出的聚合氯化铝盐基度
低、腐蚀性强。运输困难，故需合理投加盐酸量。
3 结语与展望
聚合氯化铝在国内外是发展较快的精细化工产
品．在斜管填料中是一种高效的聚合氯化铝，其研发对水
处理及精细化工具有重要意义。目前在产品开发上
9 m5 G8 n" I0 a3 V& a有两个方向．一是开发新材料制备聚合氯化铝产
品，以铝屑、铝灰及铝渣等原料制备聚合氯化铝产
/ B& @0 M8 J; Y4 z: a9 H品，工艺较为简单，早期发展较为迅速，但近年来
6 P" d) K; h3 v: t# G# c( ]由于含铝屑、铝灰等含铝材料的价格上涨，以及利
. W1 J( K: n) w* j. z1 a5 Q0 a用其生产其它具有更高价值的含铝产品的出现，用
4 P* @' T2 n$ c+ m3 u此原料生产聚合氯化铝已日益减少。以氢氧化铝、
氯化铝为原料生产成本太高，故目前国内一般采用
含铝矿物为原料制备聚合氯化铝。近年来利用工业
& X  w6 I; `5 S7 @/ t' F3 @2 g  M. R生产的废弃物(粉煤灰、煤矸石)作为原材料的研究
7 U7 _  j) E: o5 j* Z* l1 L6 \应引起足够重视．利用工业废弃物作为原料来生产
0 p3 o6 x& z) B$ X9 U# |& T% R) ~聚合氯化铝既节省材料费，又能使废物循环利用，
是非常有市场应用前景的研究领域 另外一个方向
$ M3 S7 l6 m- U, ~& p是聚合氯化铝与无机或有机高分子聚合氯化铝复合或复
配应用的研究，复合或复配药剂可以弥补单一絮凝
  S9 {0 d  ?) l3 j剂的不足，兼具了各自单一聚合氯化铝的优点，适应范
: K- j  t+ w# V- \- _3 a7 g围广，还能提高有机物的去除率，降低残留金属离
* V& A# J1 S3 k. L. o+ S子浓度，能明显提高絮凝效果。此外， 目前国内
PAC的生产工艺多为间歇生产，污染严重，原料
利用率低，产品质量不稳定，开发高效连续化生产
1 s$ E! Z* ~: T工艺，必将成为今后工业生产研究的热点
7 s" [3 g# X9 Z+ \) V3 G参考文献：
: K" ], f3 x9 Y! M2 @[1]阮复昌，郑复昌， 范娟．一种超纯聚合氯化铝的制备及其DH
值与盐基度的相关性研究[J]．化学反应工程与工艺，2006，
16(1)：38—41．
[2]刘春涛，马荣华，李莉．废弃铝箔制备高效锰砂净水 石英砂净水剂及其应用
9 q# U  M! \! z1 N. g[J]．斜管填料技术，2002，28(6)：350—351．
[3]李凡修，陈武．聚合氯化铝制备技术的研究现状和进展[J]．工
业斜管填料，2003。23(3)：5—8．
[4]晏永祥，陈夫山，栾兆坤．高纯聚合氯化铝的制备及其影响因
3 G5 `0 U9 ]1 M$ x5 L素[J]．工业斜管填料，2007，27(2)：57—59．
[5]赵华章，彭凤仙，栾兆坤，等．微量加碱法合成聚合氯化铝的
改进及All3形成机理[J]．环境化学，2004，23(2)：202—207．
[6]Akitt J W ，Elde~J M．Muhinuclear magnetic resonance studies of
# p! O; e% [2 K7 Q( }the hydrolysis of aluminium(Ⅲ )[J]． Chem Soc Dalton Trans，
8 ]7 o, l' R+ W- a$ Z. Z1988，19(6)：1347—1355．
[7]Kloprogge J T，Seykens D，Jansen J B H，et o1．Nuclear magnetic
resonance study on the optimalization of the development of the A113
, H% F/ f0 o6 g2 wpolymer[J]．Journal of Non-Crystalline Solids，1992，142(2)：
94—102．
1 j6 \% i3 _4 Q+ L* }4 M1 _[8]Bertsch P M．Conditions for A1l3 polymer formation in partially neutralized
Aluminum solutions[J]．Soil Sci SOC Am，1987，51(6)：
825—828．
1 {7 i# i# c* Z[9]于月华，柳松，黄冬根．聚合氯化铝的制备与分析研究[J]．无
机盐工业，2o06，38(1)：35—37．
[1O]曲久辉，刘会娟，雷鹏举，等．电解法制备PAC在斜管填料中
9 w8 n7 Z6 n6 i2 p  s9 a/ e的应用研究[J]．中国给水排水，2001，17(5)：l6一l9．
6 a9 d5 l5 F# s[11]何锡辉，朱红涛，彭昌荣，等。电解法制备聚合氯化铝的研
6 \5 r& i, r- e, S究[J]． 四川大学学报(自然科学版)，2006，43(5)： 1088一
; p" Q$ _9 _$ z0 a$ C# C4 r' Kl092．
[12]罗亚田，皮科武，钟春妮，等．倒极电解法合成聚合氯化铝
聚合氯化铝[J]．化工环保，2004，24(2)：145—147．
[13]路光杰， 曲久辉，汤鸿霄．电渗析法合成高效聚合氯化铝的
研究[J]．中国环境科学，2000，20(3)：250—253．
[14]彭跃莲，刘忠洲．超滤膜的一种新用途— — 制备聚合氯化铝
( \" H/ k" K7 |聚合氯化铝[J]．膜科学与技术，2001，21(3)：37—41．
[15]张健，贺高红，李祥村，等．中空纤维膜法制备聚合氯化铝
6 ~% {' ]2 x5 y4 W5 B3 d的研究[J]．化学工程，2007，35(3)：71—74．
[16]常青．斜管填料絮凝学[M]． 北京：化学工业出版社，2003．
77-78．
! x, ?2 D8 |0 X, s[17]胡俊虎，刘喜元，李晓宏，等．复合型聚合氯化铝聚合氯化铝铁
(PACF)的合成及其应用[J]．环境化学，2007，26(1)：35—38．
# A2 I( h+ \* t6 Y7 t2 B[18]马艳然，于伯渠，鲁秀国．从煤矸石中制备聚合氯化铝及其
3 p" V% c0 a6 e, t! F应用[J]．化学世界，2004，(2)：63—65．
+ l/ [. J; L6 ^% {' N8 Y' X[19]李风亭，张善发，赵艳．聚合氯化铝与聚合氯化铝[M]．北京：化学工
2 n- m4 z9 P2 P/ |' X业出版社．2o05．45—46．
[2O]郑怀礼，张海彦， 刘克万，等．用于市政废水除磷的聚合氯
8 z+ d, z# N9 E9 {  Z: c化铝铁聚合氯化铝研究[J]．斜管填料技术，-2006，32(6)：34—36．
[21]董申伟，李善得，李明玉，等．利用铝土矿和铝酸钙制备聚
合氯化铝的研究[J]．无机盐工业，2005，37(12)：31—33．
[22]陆胜，赵宏，解晓斌．生态处理粉煤灰制备结晶氯化铝、聚
合氯化铝的实验研究[J]．粉煤灰，2003，10(2)：10—11．
3 V/ M4 v' J' R. O: k[23]李凯，李润生，宁寻安，等．不同聚氯化铝系列的水解聚合
形态研究[J]．中国给水排水，2003，19(10)：55—57．
作者简介：潘碌亭(1964一)，男，安徽蚌埠人，副教授，工学博士， 主要从事水污染控制技术研究与聚合氯化铝研发。

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