稳定性二氧化氯的制备方法

hgwbg9o9 · 发表于 2010-3-14 20:37

[1] [2] 下一页

巩义市水处理材料厂始建于1995年，是专业生产水处理材料的综合性实体企业.我厂面对激烈的市场竞争所带来的机遇和挑战，正以崭新的经营模式和管理理念，打造“宇星”品牌，使其永远屹立于水处理领域的山巅之上。我们将以一流的聚丙烯酰胺和良好的服务笑迎八方亲朋，款待四海宾客。公司具有先进的生产工艺和完善的检测手段，技术力量雄厚，管理科学化，长期以来，我厂本着“追求品质，尽善尽美”的企业经营理念，不断开发新产品，扩大企业规模。目前我厂主要产品有净水产品、环保产品等系列产品，广泛应用于电子、医药、化工、食品、酿造、电力、冶金、钢铁、煤气、纺织、印染、石油和城镇给排水等诸多领域的水处理。可靠的质量、完善的服务，赢的了广大用户的信赖。聚合氯化铝先后被建设部水处理质量监督监测中心监测和全国给排水标准委员会等单位鉴定，各项指标均达到部颁标准，并且品种多，规格全，欢迎您选购。企业宗旨是诚信，欢迎您到嵩山滤料来。
我单位愿以优良的产品，可靠的信誉，优惠的价格竭诚为您服务。欢迎洽谈煤球机。

：8 q8 M3 R# W2 |" T: t1 ?

9 w; r5 ^: o6 W9 }; D; Y; t8 V9 u0 t4 [: g

7 R6 f  y: k. s) ~- T# r* UThe Preparation of Stable Chlorine DioxideZhao Minggang, Hao Aiyou*(School of Chemistry & Chemical Engineering, Shandong University, Jinan 250100)Abstract Stable chlorine dioxide which is known as a new type of safety disinfectant with excellentproperties can be used as w......






The Preparation of Stable Chlorine DioxideZhao Minggang, Hao Aiyou*(School of Chemistry & Chemical Engineering, Shandong University, Jinan 250100)
Abstract Stable chlorine dioxide which is known as a new type of safety disinfectant with excellentproperties can be used as water treatment agent, germicide and disinfectant, bleaching agent, food antisepsisand abstersion agent. At present it has been widely used as disinfector for “SARS”. The preparation of stablechlorine dioxide was introduced here.
Key words Chlorine dioxide, Stability, Germicide and disinfectant

二氧化氯不仅可用于纸浆、纺织品漂白等，还是一种广谱、高效的理想消毒剂，可广泛用于水处理、杀菌消毒、食品防腐、空气净化等领域[1]，被世界卫生组织列为 A1 级安全消毒剂。目前，生产二氧化氯主要有电解法和化学法两类[1,2]。电解法即离子膜法，其生产设备复杂、一次性投资较大、运行费用高、易损坏，故应用较少。应用最多的是化学法，包括还原法和氧化法两类。还原法根据所选用还原剂可分为四类：(1) HCl 为还原剂[3]；(2) NaCl 为还原剂；(3) 醇为还原剂[46]；(4) SO2为还原剂。氧化法用氧化剂氯气[7]或酸（盐酸、碳酸等）氧化亚氯酸钠来产生 ClO2。Roensch 等[8]将二氧化碳气体通入到亚氯酸钠溶液中，制备了高安全性的二氧化氯溶液，其特点是投资少、工艺简单、易于控制、应用领域广。
二氧化氯是一种呈黄绿色或桔黄色的气态物质(冷凝时为红色液体，沸点 284K)，具有一种同氯气相似的强刺激性气味，气体浓集到分压 6.66kPa 以上时有爆炸性。二氧化氯在水中溶解度很大，但其水溶液很不稳定，对光很敏感，是一种难以储存、运输的危险物质。它的这种特点使其在很长的时间内只能现场配制、现场使用，不利于散户使用，严重阻碍了其推广应用。由于二氧化氯不与水发生化学反应，也不以二聚和多聚状态存在，因此可将其稳定在惰性溶剂或某些固态物质中，形成一定浓度的液态或固态稳定性二氧化氯。
1 稳定性二氧化氯溶液的制备方法
稳定性二氧化氯溶液无色、无味、无腐蚀、不易燃、不挥发、不分解，性质稳定，便于储存和运输。其中 pH 对二氧化氯溶液的稳定性有较大的影响[4]，pH 越大，溶液的稳定性越好，保存期越长。根据溶液 pH 的大小，液态稳定性二氧化氯可分碱性和中性两种制剂。

1.1 碱性条件下稳定性二氧化氯溶液的制备
现在市场上普遍使用的是碱性的稳定性二氧化氯水溶液，其主要制备原料均为氯酸钠。根据所用还原剂的不同，其制备方法可分为以下两种。

1.1.1 以甲醇为还原剂制备稳定性二氧化氯溶液[46]生产装置包括反应器、冷凝器、吸收和负压产生装置。以氯酸钠为氧化剂，甲醇为还原剂(物料比 NaClO3/CH3OH=1/0.05～1)，在浓度为26%～33%的硫酸介质中进行反应，甲醇连续滴加，生成的二氧化氯气体用 1%～3%的 NaOH溶液(或 5%～8%的 Na2CO3溶液)与 0.5%～1.5%的 H2O2溶液进行稳定和吸收。该装置由水力喷射器产生 99.3～100.5kPa 的负压，保证反应器和吸收装置在负压条件下运行，循环吸收液在必要条件下采用冷却水冷却，控制吸收液温度在 30℃以下，最终可制成 pH 为 8.2～9.2、ClO2含量在 2.0%以上的稳定性二氧化氯水溶液。本生产工艺与现有生产技术相比具有甲醇连续加料、原料利用率高、真空砖机投资少、二氧化氯浓度高等优点。
1.1.2 以盐酸为还原剂制备稳定性二氧化氯溶液[3]生产装置包括发生器、纯化器、吸收塔、水射器和残留罐。以氯酸钠为氧化剂，盐酸为还原剂，亚氯酸钠为纯化剂。将氯酸钠配制成 25%～40%的水溶液，并与盐酸(物料比 NaClO3/HCl=1/0.7～1.4)在负压条件下向二氧化氯反应器中加料，将发生器中生成的二氧化氯和氯气的混合气体在负压条件下通过浓度为20%～40%的NaClO2水溶液进行纯化。将纯化的二氧化氯气体用浓度为 1%～3%的 NaOH 溶液(或浓度为 5%～8%的Na2CO3溶液)与浓度为 0.5%～1.5%的 H2O2混合溶液进行吸收。同时残液罐和纯化器顶部设有防爆塞，以保证生产过程的安全性。为保证生产过程的连续性，残液罐和纯化器与 ClO2的发生器的连接采用二级并联方式。

该工艺具有生产连续化、无残留液排放、不污染环境、真空砖机投资少、占地面积少和二氧化氯浓度高等优点。

1.2 中性条件下稳定性二氧化氯溶液的制备

使用碱性的稳定性二氧化氯溶液时，需加酸化剂进行激活，才显示出高效杀菌、除臭和漂白的效能。中性稳定性二氧化氯溶液的稳定性略差，但用前无需活化，可直接使用。根据主要原料的不同，其制备方法可分为以下三种。
1.2.1 以亚氯酸盐制备稳定性二氧化氯溶液[9]在常温常压下，将 160g NaOAc 和适量的 HOAc、80g NaClO2溶于 1L 的水中，经充分搅拌混合均匀即可获得中性长效型二氧化氯水溶液。使用时，可用水将本品稀释到所需浓度 (pH 控制在 6～8，ClO2含量控制在 10-5～10-1mg/L，产品稳定性一年以上)，用于浸泡、淋洗、泼洒等需要消毒、除臭、防霉、保鲜的对象，还可用于口腔含漱、消炎、除臭以及通过喷雾方式对空气和环境进行消毒、杀菌和除臭。
1.2.2 以氯酸盐制备稳定性二氧化氯溶液[10,11]该制备方法的原料包括主剂氯酸盐(4%～6%)、酸化剂(2%～3%)、还原剂(3%～10%)和复合控制剂(5%～16%)及水(67%～86%)。还原剂是亚硫酸盐；酸化剂是乙酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸和硼酸等。复合控制剂是可溶性弱酸强碱盐、过氧酸盐等。

其制备步骤为：将主剂和还原剂及部分水按计量投入混合槽，升温至 50～55℃，启动搅拌，进行混合溶解 15～20min，降至室温，获得混溶物 A；将复合控制剂和部分水按计量投入另一混合槽，升温 50～55℃，启动搅拌，进行混合溶解 15～20min，降至室温，获得混溶物 B；将酸化剂和部分水按计量投入溶解槽中，升温 40～60℃，启动搅拌，进行混合溶解 15～20min，降至室温，获得混溶物 C；将混溶物 A 和按

账号		自动登录	找回密码
密码			注册